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分子離子反應質譜原理、儀器及在環境檢測中的應用

2025-08-20

一、技術背景與現狀概述

目前,針對揮發性污染物的分析主要采用氣相色譜-質譜聯用技術(簡稱“氣質分析”)。該技術雖能提供準確的分析結果,但存在明顯局限:現場采樣需用蘇瑪罐,耗時幾分鐘到幾十分鐘,樣品送至實驗室后,每個測試點的分析至少需要30分鐘以上;實驗后蘇瑪罐需清洗,否則可能導致結果偏差;靈敏度僅能覆蓋ppb-ppm級別,無法直接檢測更低濃度的污染物,需依賴額外樣品處理手段。這些問題凸顯出氣質分析流程冗長、環節繁瑣、分析速度慢、靈敏度不足等缺點,難以滿足車間空氣等場景的快速檢測需求。

分子離子反應質譜原理、儀器及在環境檢測中的應用

為此,一種快速、準確、操作簡便且靈敏度更高的分析技術——分子離子反應質譜(IMR-MS)應運而生。作為近十年發展成熟的質譜新分支,IMR-MS能夠快速檢測小分子有機殘留物(VOCs),具有測試簡便、實時性強、成本低、耗時短等優勢,在快速檢測和趨勢評估方面,較實驗室氣相色譜-質譜聯用儀、液相色譜-質譜聯用儀及車載移動測試技術更具競爭力。

近年來,隨著經濟快速發展及疫情后經濟復蘇,環境問題日益突出,分子離子反應質譜技術逐漸受到生產廠家和用戶的廣泛關注,相關技術與產品不斷改進并日趨成熟。其中,韓國Young In Ace公司開發的ACE 1100 IMR-MS分子離子反應質譜儀,經環境領域大量應用驗證,展現出毫秒級實時檢測、pptv級高靈敏度及極低維護成本等特點,對提高半導體產品良品率、降低生產成本具有顯著幫助。

二、分子離子反應質譜儀的技術特點和指標

1. 實時性突出:作為實時質譜儀,分析頻率可達每毫秒1次,遠超傳統技術。

2. 離子源性能優異:用于分析的離子源不受樣品離子純度或體積影響,保持高分析性能。

3. 分離與選擇精準:采用雙質量四極桿過濾器和反應室,實現快速準確的離子選擇。

4. 定量方式:通過化學分離結合的定量曲線(MTF)實現定量分析,無需標準樣品。

5. 高靈敏度覆蓋:可使用3種正試劑離子和5種負試劑離子,實現亞pptv水平的定量/定性分析。

6. 分析范圍廣泛:可分析同位素、異構體、揮發性有機化合物、部分無機物及鹵素化合物。

7. 樣品處理簡化:無需任何樣品制備過程,可直接分析含水氣體樣品。

三、與氣相色譜-質譜聯用技術(GC-MS)的對比

Contents

GC-MS

IMR-MS

樣品制備

-根據分析物,這是必要的

-液體或固體樣品需要額外的提取過程

-需要額外的載氣將樣品裝入注射器

-氣體樣品或頂部空間樣品需要較少的準備,但是 靈敏度也很低

-直接進樣,不需要樣品制備,

-節省了大量的樣品制備時間。

樣品分離

-分離程序是必需的

-分割或無分割模式

-需要額外的分離分析條件

-直接注入流量漂移管 -無需分離時間,可實時分析分析物 -機械分離(如柱分離)不是必需的

分析時間

-通常情況下,需要幾分鐘到45分鐘

-從幾秒到幾分鐘

-實時基礎分析

靈敏度

-亞納克水平

-這取決于樣品基質和電離方法

-200 pptv

測量范圍

-ppb ~ ppm

-ppt ~ 0.1%

機動性

-不穩定,無法用于移動實驗室

-穩定,滿足用于移動實驗室要求

離子化

-電子轟擊電離(70eV)

-化學電離

四極

-四極

-四極

 

EI源和化學原的質譜圖對比

分子離子反應質譜原理、儀器及在環境檢測中的應用

更少量的樣品更好的信噪比

分子離子反應質譜原理、儀器及在環境檢測中的應用

2pg、100 fg六氟苯,全掃描,選擇離子 m/z 283.8

四、應用領域

(一)半導體制造行業

主要用于生產車間小分子化學殘留物監測和工廠周邊環境監測。在半導體生產線中,空氣中分子污染物(AMCs)的早期檢測對產品良品率至關重要,常見的AMCs包括:

- 分子酸(MA)- 分子堿(MB)- 可凝分子(MC)- 分子摻雜劑(MD)

(二)新能源行業

應用于氫燃料電池的氫氣及雜質連續在線檢測,保障電池性能與安全性。

(三)醫療行業

通過呼吸氣體檢測,快速識別微生物,用于糖尿病、腎臟疾病及呼吸系統疾病等高風險人群的篩查。

(四)汽車行業

- 發動機機油消耗連續在線快速檢測

- 發動機排放動態測試(尤其符合國VI規范)

(五)環境行業

- 環境VOC溯源

- 道路機動車排放對環境的影響評價

- 水質分析

- 室內空氣質量評價

(六)食品煙草行業

- 飲料用CO?氣體雜質檢測- 煙草氣體分析- 香料開發和氣味評價

五、可檢測的VOC化合物列表

化合物分類

化合物列表

碳氫化合物

烷烴

戊烷、異辛烷、十二烷 (C1 to C16)

烯烴

乙烯、丙烯、1,3-丁二烯、異戊二烯

炔烴

乙炔、丁炔

芳烴

苯、 甲苯、苯乙烯、萘

一萜類

檸檬烯、松萜/蒎烯、蒈烯

含氧化合物

醇類

甲醇、異丙醇、酒精/乙醇、苯酚、里哪醇/沉香醇/芳樟醇

醚類和相關溶劑

丁醚

醛類

甲醛、乙醛、苯甲醛、香蘭醛

酮類

丙酮、聯乙醯/二乙酰

羧酸類

乙酸、丁酸、戊酸

酯類

甲基丙烯酸甲酯、乙酸丁酯

含氧雜環化合物

呋喃、環氧乙烷、糠醛、麥芽酚

含氮化合物

胺類

三甲胺、異丙胺

酰胺類

乙酰胺、二甲基甲酰胺

腈類

乙腈、丙烯腈

亞硝胺類

N-硝基二甲胺、N-硝基嗎啉

硝化有機物

硝化爆炸物(DNT,  DNMB)

含氮雜環化合物

吡咯、吡啶、尼古丁/煙堿、吲哚

含鹵化合物

烷烴和烯烴

溴甲烷、氯乙烯、全氯乙烯

芳香烴

1,4-氯苯、1-溴甲苯、氟苯

氟利昂

氟利昂-11、氟利昂-13

含硫化合物

硫醇和硫醚

甲硫醇

其它揮發性硫化合物

氧硫化碳/羰基硫、硫呋喃、二甲亞砜

其它化合物

硅烷和硅烷醇

四甲基硅烷、三乙基硅烷醇

硅氧烷

甲基二硅氧烷、十甲基環戊硅氧烷

有機磷化合物

沙林、乙基沙林、甲基膦酸鹽

無機化合物

氨、二氧化氮、磷化氫、硫化氫

 




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